在很多分析測(cè)試實(shí)驗(yàn)室中,都會(huì)有兩個(gè)重要的檢測(cè)器——二極管陣列(PDA)和質(zhì)譜。它們之所以成為分析測(cè)試行業(yè)的主角,主要原因是它們的檢出限能夠滿足大多數(shù)檢測(cè)項(xiàng)目的要求,且對(duì)目標(biāo)化合物的適用范圍較廣。

雖然PDA檢測(cè)器在性能上與質(zhì)譜存在一定差距,但為什么仍然被廣泛使用呢?首先,兩者在價(jià)格方面差距明顯,PDA檢測(cè)器既便宜又好用,而且相對(duì)耐用;其次,PDA的抗污染能力也優(yōu)于質(zhì)譜。接下來,我們從更細(xì)的角度來分析PDA的優(yōu)勢(shì)。
01 對(duì)化合物的選擇性
PDA檢測(cè)器的檢測(cè)原理是化合物會(huì)選擇性吸收特定波長(zhǎng)的光,吸收后光強(qiáng)減弱,由檢測(cè)器測(cè)定吸光度,其檢出限一般可以達(dá)到ppm級(jí)別。
也就是說,只要目標(biāo)化合物對(duì)一定波長(zhǎng)的光(200–800 nm)有吸收,且含量不太低,PDA通常都可以對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)。
除了一些飽和烷烴或分子量較小且不含共軛結(jié)構(gòu)的化合物外,大部分有機(jī)物都具有一定的共軛結(jié)構(gòu)(如雙鍵、三鍵、大π鍵等)。這些化合物通常會(huì)產(chǎn)生明顯的紫外-可見吸收,因此PDA的適用范圍與質(zhì)譜存在較大的交集。
換句話說,如果忽略樣品含量因素,PDA與質(zhì)譜在可檢測(cè)化合物范圍上會(huì)有很大一部分重合。
02 流動(dòng)相的組成要求
對(duì)于質(zhì)譜來說,電噴霧電離(ESI)在高溫霧化和帶電噴霧條件下工作,流動(dòng)相需要能夠揮發(fā),因此通常只能使用水相和有機(jī)相,以及一些易揮發(fā)的鹽和酸堿,否則容易污染質(zhì)譜。
同時(shí),從安全性角度考慮,也不建議使用純有機(jī)相作為流動(dòng)相。顯然,與PDA相比,質(zhì)譜在色譜條件方面的可調(diào)節(jié)性要小得多。
不過,由于質(zhì)譜本身具有很高的檢測(cè)能力,對(duì)色譜分離的要求并不十分嚴(yán)格(有興趣的讀者可以觀看往期視頻《為什么質(zhì)譜比光譜選擇性更高》)。
而PDA由于不涉及溶劑揮發(fā)過程,并且很多酸、堿和鹽在220 nm以上幾乎沒有明顯響應(yīng),因此磷酸鹽、離子對(duì)試劑等也可以使用,流動(dòng)相選擇更加靈活。
03 前處理要求

04 特殊情況互補(bǔ)
任何檢測(cè)器都有響應(yīng)盲區(qū),PDA和質(zhì)譜也不例外。在不考慮通過衍生前處理引入發(fā)色基團(tuán)或離子化基團(tuán)的情況下,PDA可能更適合檢測(cè)某些項(xiàng)目,例如維生素A、D、E以及胡蘿卜素等,因?yàn)檫@些物質(zhì)在液質(zhì)聯(lián)用中的響應(yīng)較低,且含量差異較大,難以同時(shí)用質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定。
當(dāng)然,對(duì)于質(zhì)譜也是類似的。例如甜蜜素、飽和脂肪胺、全氟烷酸、全氟磺酸等,這些物質(zhì)在PDA檢測(cè)器中幾乎沒有響應(yīng)。因此,在實(shí)際分析中仍需要根據(jù)目標(biāo)物性質(zhì)選擇合適的檢測(cè)器。